E- ja Z-deskriptorid
E- ja Z-nomenklatuur on IUPAC-i eelistatud meetod kaksiksidemete absoluutse stereokeemia kirjeldamiseks orgaanilises keemias. See on cis-trans-isomeeri tähistuse laiendus, mis kirjeldab ainult suhtelist stereokeemiat, mida saab kasutada kahe, kolme või nelja asendajaga kaksiksidemete kirjeldamiseks. E- ja Z-märke kasutatakse ainult siis, kui ühendil pole kahte identset asendajat.[1]
E-Z-nomenklatuurisüsteem lahendab selle probleemi määrates konfiguratsioonid Cahn-Ingold-Prelogi (CIP) jadareeglite abil. CIP-süsteemis märgistatakse kaksiksidemega seotud aatomid või aatomite rühmad vastavalt prioriteetide järjestusele. Süsinik-süsinik kaksiksidemetega seotud rühmade prioriteet määratakse nelja CIP-järjestuse reegli alusel.[1]
Kui aine sisaldab rohkem kui kahte kaksiksidet, tuleb sulgudes märkida number, mis näitab, mitmenda kaksiksidemega on tegemist.
Näiteks:
CIP-süsteemi neli reeglit
[muuda | muuda lähteteksti]Esimene reegel
[muuda | muuda lähteteksti]Süsinik-süsinik kaksiksidemega otseselt seotud neli aatomit on järjestatud vastavalt kahanevale aatomarvule. Kui esimese reegli alusel on kahel kaksiksideme iga süsinikuga vahetult seotud aatomil erinev prioriteet, nimetatakse neid E-Z-süsteemi järgi. Kui kõrvuti asetsevate süsinikuaatomite kõrgema prioriteediga rühmad on vastaskülgedel, on konfiguratsioon E (saksa entgegen, ‘vastu’ või ‘vastupidi’). Kui kõrgema prioriteediga rühmad asuvad samal küljel, on konfiguratsioon Z (saksa keeles zusammen, ‘koos’). [1]
Kui kahel või enamal kaksiksidemega otseselt seotud aatomil on sama aatomnumber, on vajalikud reeglid nr 2, 3 ja 4.
Teine reegel
[muuda | muuda lähteteksti]Kui kahel aatomil on sama aatomnumber ja need on isotoobid, on eelisjärjekorras suurema aatommassiga isotoop. Näiteks deuteeriumil on kõrgem prioriteet kui vesinikul. [1]
Näiteks:
Kolmas reegel
[muuda | muuda lähteteksti]Kui prioriteeti ei saa määrata reeglite 1 ja 2 alusel, võrreldakse järgmiste aatomite aatomarve. Seda reeglit rakendatakse eriti siis, kui aatomiga on seotud alküülrühmad, mis on pikemad kui üks süsinikuaatom. Näiteks etüülrühmal on kõrgem prioriteet kui metüülrühmal, kuna metüülsüsinikuga on seotud kolm vesinikuaatomit, samas kui etüülsüsinikuga on seotud kaks vesinikuaatomit ja üks süsinikaatom. [1]
Näiteks:
Neljas reegel
[muuda | muuda lähteteksti]Mitmekordselt seotud aatomeid peetakse samaväärseteks mitme üksiku aatomiga. [1]
Sama kehtib näiteks kolmiksidemete või C=N sidemete puhul.
Näiteks:
Määramata stereokeemia
[muuda | muuda lähteteksti]Eesliiteid "E/Z" saab kasutada eensideme E- või Z-isomeeride määramatuse näitamiseks. Graafiliste esituste puhul on lainelised üksiksidemed standardne viis tundmatu või täpsustamata stereokeemia või isomeeride segu kujutamiseks (nagu tetraeedriliste stereotsentrite puhul). Mõnikord on kasutatud ristatud kaksiksidet. Tuleks märkida, et IUPAC ei pea seda enam vastuvõetavaks stiiliks.
